Fe2+Fe3+的相互转化

 

Fe2+Fe3+的相互转化之一

 

Fe2+有还原性,高锰酸钾、重铬酸钾、过氧化氢等氧化剂能把它氧化成Fe3+

H2O2+2Fe2++2H+==2Fe3++2H2O

在酸性溶液中,空气中的氧也能把Fe2+氧化:

4Fe2++O2+4H+==4Fe3+ +2H2O

能把Cu2+还原成金属铜。Fe3+具有氧化性,它能把I-氧化成I2

2Fe3++2I-==2Fe2++I2

在无线电工业上,常利用FeCl3溶液来刻蚀铜,制造印刷线路,它们反应的化学方程式是:

2Fe3++Cu==2Fe2++Cu2+

因此,铜在氯化铁溶液中能作还原剂,而FeCl3是氧化剂。

Fe3+在酸性溶液中容易被H2SSnCl2等还原成Fe2+

2Fe3++H2S==2Fe2++S+2H+

2Fe3++Sn2+==2Fe2++Sn4+

Fe3+还能被金属铁还原:

2Fe3++Fe==3Fe2+

在亚铁盐溶液中加入铁钉可防止Fe2+被氧化为Fe3+

 

Fe2+Fe3+的相互转化之二

 

铁原子具有3d64s2的价电子层结构,在化学反应中,铁原子最外层上的4s电子首先失去,而使铁呈+2价。由于半满的d电子层比较稳定,因此铁原子里六个3d电子中的一个电子也比较容易失去,于是铁也可以呈+3价。在一定的条件下,铁还能呈+6价。

Fe2++2eFe

E°=-0.44V

Fe3++3eFe

E°=-0.036V

由上列电极电位可知,当铁和非氧化性的酸如稀盐酸或稀硫酸作用时,主要生成二价铁的盐;但它和氧化性物质如热浓硫酸、热浓硝酸或氯气等作用,则生成三价铁的盐。

2Fe+6H2SO4==Fe2(SO4)3+3SO2+6H2O

Fe+6HNO3==Fe(NO3)3+3NO2+3H2O

二价铁在不同介质中的稳定性不同:

在酸性介质中

Fe3++eFe2+

E°=0.771V

在碱性介质中

Fe(OH)3+eFe(OH)2+OH-

E°=-0.56V

以上电极电位表明,Fe2+在碱性溶液中易被氧化成Fe3+。例如,亚铁盐与碱作用生成的白色Fe(OH)2沉淀,一接触空气就很快地被氧化,而成红褐色Fe(OH)3。即使溶解在水中的少量空气,也能把它氧化。

4Fe(OH)2 +2H2O+O2=4Fe(OH)3

铁盐在酸性介质中,并且有金属铁共存的情况下,存在着下列平衡:

2Fe3++Fe3Fe2+

在这个反应中,Fe3+ 是强的氧化剂,金属铁是强的还原剂,因而平衡必然向右移动。所以Fe2+在酸性介质中,特别是有金属铁存在时是比较稳定的。通常在配制亚铁盐溶液时,应加适量相应的酸以抑制Fe2+的水解;并加一些纯铁丝以抑制Fe2+的歧化反应,从而增加Fe2+的稳定性。

Fe2+在酸性介质中,如受较强氧化剂的作用,仍然可以被氧化。例如:

10FeSO4+2KMnO4+8H2SO4

=5Fe2(SO4)3+2MnSO4+K2SO4 +8H2O

三价铁无论在酸性或碱性介质中都是稳定的,但它能被较强还原剂所还原生成Fe2+。例如:

2FeCl3 + SnCl2 ==FeCl2 +SnCl4

三价铁有时也具有还原性,在碱性介质中受强氧化剂如氯酸钾等作用,在一定的温度条件下,Fe3+能被氧化生成+6价铁的化合物,如紫色的高铁酸钾(K2FeO4)

Fe2O3 +KClO3 +4KOH=K2FeO4+KCl+2H2O

2Fe(OH)3+10KOH+3Br2=2K2FeO4+6KBr+8H2O

高铁酸盐具有强氧化性,和盐酸作用即被还原生成Fe3+的化合物。

2K2FeO4+16HCl=2FeCl3+3Cl2+4KCl+8H2O

 

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